Entwicklung von Push-Push- und Push-Pull-Liganden und Anwendung in der Synthese

Abstract

Frustrierte Lewispaare (FLP) können zur Aktivierung einer Vielzahl kleiner Moleküle eingesetzt werden, die in Folgereaktionen auf geeignete Substrate übertragbar sind. Als erste Substanzklasse zur reversiblen Fixierung von Wasserstoff, in nicht metallischen System, wurden FLP erfolgreich in katalytischen Hydrierungen eingesetzt.

In der folgenden Arbeit werden intramolekulare FLP mit unterschiedlichen peri-Abständen dargestellt, basierend auf den peri-substituierten 9,9-Dimethylxanthen-, Dibenzofuran- und Biphenylen-Grundgerüsten. Als Lewisbasen werden substituierte Phosphine und Ether, als Lewissäuren bororganische Verbindungen und Silane beschrieben.

Im Rahmen der Arbeit wird eine invers homopolare Diwasserstoffbindung in dem 1-Diphenylphosphonium-8-dimethylsilyl-9,9-dimethylxanthen-tetrakis(pentafluorphenyl)-borat entdeckt. Der Einfluss des peri-Abstandes wird anhand des Dibenzofuranderivats der Verbindung besprochen.

Darüber hinaus wird der zweizähnige Ligand 1,8-Bis(diphenylphosphin)biphenylen als Komplexbildner für die späten Übergangsmetalle vorgestellt.

Des Weiteren wird das 1-Diphenylphosphin-8-dimesitylborylbiphenylen als erstes FLP auf Grundlage dieses Gerüstmotivs diskutiert.

Daneben werden weitere unsymmetrisch peri-substituierte Biphenylene, sowie Versuche zur Darstellung von FLP durch Zinn-Bor- und Silizium-Bor-Austausch, beschrieben.