Selektive Totalsynthese von Chlorinen mit annellierten Chinonen zur Untersuchung des Symmetrieeinflusses auf den Lichtinduzierten Elektronentransfer

Abstract

Um den Einfluss von Symmetrieeffekten auf den lichtinduzierten Elektronentransfer zu untersuchen, wurden zwei unterschiedlich mit Chinonstrukturen annellierte Chlorine als Donor-Akzeptor-Modellsysteme synthetisiert. Das Chinon ist entweder entlang der x-Achse orientiert, welche den gesaettigten und den diesem gegenueberliegenden Ring durschschneidet oder entlang der y-Achse, so dass das Chinon benachbart zum gesaettigten Ring lokalisiert ist, Im Rahmen dieser Dissertation konnte ein totalsynthetischer Zugang zu den angestrebten Chlorin-Chinon-Diaden in 12 bzw.17 Reaktionsschritten erarbeitet werden. Die zur Untersuchung von Symmetrieeinfluessen auf den lichtinduzierten Elektronentransfer notwendigen Substitutionsmuster beider Diaden wurden im Verlauf der Synthese durch den Einbau der entsprechenden, bereits die Chinonuntereinheit tragenden Pyrrolbausteine erhalten.Letztere konnten ausgehend von Naphthochinon aus einfachen Grundchemikalien aufgebaut werden.In order to investigate the effect of the molecular symmetry on the light induced electron transfer in chlorin-quinone dyades two chlorin-quinone donor-acceptor model systems were synthesized. The quinone is either be orientated along the x-axis, by which the chlorin is intersected at the reduced ring and the opposite ring or along the y-axis, so that the quinone ist located adjacent to the reduced ring. The target donor-acceptor systems could be obtained according to a general synthetic approach which was developed for the synthesis of chlorins and corrins. The concept of this ynthesis requires altogether four monocyclic building blocks. A new synthetic pathway was developed for the preparation of the pyrrole rings bearing the quinone moieties.