Wöhrle, Dieter
Lade...
10 Ergebnisse
Gerade angezeigt 1 - 10 von 10
- Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Darstellung und Untersuchung der photochemischen und photosensibilisierenden Eigenschaften verschieden substituierter Zn(II)-Phthalocyanine(2006-05-29); ; ; Different zinc(II) phthalocyanines containing o-carboranyl- or dodecahydrododecaborate substituents and zinc(II) phthalocyanines containing electron-donating or withdrawing substituents were prepared. These new tetrasubstituted boronated phthalocyanines were tested for their photocatalytic activities in the photooxidation of citronellol. The singulet oxygen quantum yields of boronated phthalocyanines were measured by using DPBF as chemical quencher. It was seen that o-carboranyl substituted phthalocyanines have higher photocatalytic activities than their not boronated analogues. The investigation of phototoxic properties of boronated phthalocyanines has been carried out on V79 cell. The following properties of the phthalocyanines containing electron-donating or withdrawing substituents were investigated: singlet oxygen quantum yields, photo-oxidative stabilities and photocatalytic activities (photooxidation of (S)-(-)-citronellol). In addition, positions of HOMO/LUMO energy levels of ground states (S0), first excited singlet states (S1) and first excited triplet states (T1) were calculated. Correlations between properties of the investigated compounds were found: relation between HOMO energy levels of S0 and photo-decompositions, photocatalytic activities and photo-decompositions. Singlet oxygen quantum yields are around 0.55 and independent from calculated triplet energies.Dissertation190 96 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Synthese monomerer flüssigkristalliner Diepoxide, deren Charakterisierung und Ausrichtung im elektrischen Feld(2005-01-28); ; ; Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und den Eigenschaften von flüssigkristallinen Monomeren auf Basis von Diepoxiden. Die Monomeren wurden aus Alkenyloxybenzoesäuren und Hydrochinonderivaten aufgebaut und besitzen als mesogene Gruppe entweder ein Phenylbenzoat oder ein [Benzoyloxy]phenylbenzoat. Die hohe dielektrische Anisotropie wurde durch Einführung von lateralen Substituenten an der Hydrochinoneinheit bewerkstelligt. Die Einführung der Epoxidfunktion erfolgte durch Epoxidierung der endständigen Doppelbindungen mittels meta-Chlorperbenzoesäure bzw. mittels einer katalysierten Zweiphasenreaktion mit Wasserstoffperoxid. Die resultierenden Produkte wurden durch Spektroskopie (FT-IR, MS und NMR) charakterisiert. Die Ermittlung der flüssigkristallinen Eigenschaften erfolgte mittels Differential-Scanning-Kalorimetrie (DSC) und Polarisationsmikroskopie. Dabei konnten je nach lateraler Substitution und mesogener Gruppe unterschiedliches Phasenverhalten festgestellt werden. Die Substitution mit Fluor und Wasserstoff in der mesogenen Gruppe führte zur Ausbildung von breiten und stabilen Mesophasen, während bei nitrilsubstitutierte Verbindungen die Mesophasen schwächer ausgeprägt sind. Mit den erhaltenen flüssigkristallinen Diepoxide wurden Ausrichtungsexperimente im elektrischen Feld durchgeführt. Dazu wurde eine Meßapparatur samt Meßzelle aufgebaut. Mittels Thermostaten erfolgte eine Temperaturregelung der Meßzelle, um die Verbindung im flüssigkristallinen Zustand zu halten. Durch Anlegen eines elektrischen Feldes an die Meßzelle geschieht eine Orientierung des Flüssigkristalls. Diese Orientierung wurde mit gerichteter Reflexion untersucht.Dissertation229 388 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Darstellung von Photosensibilisatoren und elektrochemische Abscheidung von sensibilisierten nanostrukturierten Zinkoxidelektroden(2005-05-09); ; ; The major topic of this thesis was the preparation of a photosensitization cell, like the Grätzel-cell. Instead of titaniumdioxid also ZnO can be used for this kind of cells. The great advantage of ZnO is that it can be electrodeposited from aqueous zinc salt solutions at 70 °C. The sensitizer can be added directly to the deposition solution and will be incorporated to the growing ZnO One-step method.One task in this Thesis was the parallel incorporation of different dyes at the same time, so that addition of the absorption regions of different dyes in one film could be achieved. The following panchromatic effect should lead to a better efficiency of the electrode.On the other hand the morphology of the growing ZnO films should be influenced by the addition of detergents to the deposition mixture. Detergents are well known as structure directing agents, for example in the synthesis of porous molecular sieves. Therefore their use in electrodeposition of porous ZnO electrodes seems to be promising, although this is a total new approach in the electrodeposition of ZnO.Sodium lauryl sulphate (SDS) turned out to be a good candidate for the pre-structuring of the electrode material. After desorption of SDS, dyes should be re-adsorbed to the semi conducting material in a sufficient high concentration. Different methods for desorption of the detergent have been investigated and afterwards different dyes and their mixtures have been re-adsorbed. The final goal was to achieve the highest possible load of monomeric dye molecules to a highly porous ZnO surface and therefore an efficient absorption of light in the visible ranch and a good contact with an electrolyte in a photovoltaic cell.Dissertation248 167 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Optical Limiting Effect of New Synthesized Phthalocyanines in Solution and in Solid State(2010-12-17); ; ; The major aim of this study was to design the synthesis of phthalocyanines that will be used as good optical limiters. The tin and germanium were chosen as atoms incorporated in the phthalocyanine ring owing to their charge of 4 allowing axial substitution. The possibility of axial substitution enhances largely solubility and prevents aggregation and further alters the packing of the molecule in solid state. Additionally, the axial ligands can introduce a dipole moment perpendicular to the macrocycle and consequently improve the NLO properties for example a magnitude of the third-order nonlinearity (3) [21, 22]. The second reason to choose tin and germanium was to compare the influence of heavier atom as tin on the optical limiting effect. Additionally, syntheses of phthalocyanines were intended to introduce electron-withdrawing groups in annulene rings in order to alteration the electronic properties and transition dipole moment.Dissertation274 296 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Darstellung, Charakterisierung, und Eigenschaften von Phthalocyaninmolekularsiebkompositen in der photokatalysierten Oxidation von Natriumsulfid(2004-01-30); ; ; Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Darstellung und den Eigenschaften von anorganisch-organischen Kompositmaterialien. Diese wurden aus den mesoporösen Materialien Si-MCM-41 und SBA-15 und verschiedenen Phthalocyaninen aufgebaut. Zur Darstellung der Kompositmaterialien wurden die mesoporösen Molekularsiebe synthetisiert. Um eine extraktionsstabile Einlagerung zu gewährleisten, wurden die mesoporösen Materialien zunächst mit verschiedenen funktionellen Gruppen modifiziert. Für eine spätere kovalente Anbindung der Phthalocyanine handelte es sich um Aminopropyltriethoxysilan. Für eine Verankerung über ein ionisches Wechselwirkungpotential war dies N-trimethoxysilylpropyl-N,N,N-tri-methylammoniumchlorid. An diesen funktionellen Gruppen wurden verschiedene Phthalocyanine immobilisiert. Die resultierenden Materialien und Zwischenstufen wurden durch Stickstoffsorptionsmessungen, Röntgendiffraktometrie sowie Reflektionsspektroskopie (UV/Vis und IR) charakterisiert. Für bestimmte Immobilisierungsmethoden wurde eine beträchtliche Verbesserung der optischen Eigenschaften der erhaltenen Kompositmaterialien erreicht. Die dargestellten Kompositmaterialien wurden auf ihre Eignung als heterogene Photokatalysatoren untersucht. Als Modellreaktion wurde die Photooxidation von Natriumsulfid ausgewählt. Die Reaktion wurde in wässrig alkalischer Umgebung durchgeführt und führt im Idealfall zur Bildung von Sulfat. Die Aktivitäten der dargestellten Materialien werden in der Arbeit angegeben. Es wurde festgestellt, daß sich die gemessenen Aktivitäten aus einer Dunkelaktivität der Materialien und einer Photoaktivität zusammensetzen. Außerdem wurde die Stabilität der dargestellten Materialien unter den Reaktionsbedingungen der Modellreaktion im Hinblick auf die Stabilität der Wirtsmaterialien, die Stabilität der Verankerung der Phthalocyanine in den Wirtsmaterialien und die Stabilität der Phthalocyanine im Wirtsmaterial untersucht.Dissertation253 102 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Synthese und elektrische Eigenschaften von polymeren Halbleitern durch Elektropolymerisation von Monomeren mit porphyrinartiger Struktur(2003-04-03); ; ; Inorganic substances like silicon or metals are normally used for semiconductor and electrical applications. Oneof the disadvantages of these materials is their expensive production. However there is a need for thedevelopment of new materials for a bright variety of applications like synthetic metals, sensors, electrochromematerials, photoconductors or photovoltaic devices.The electropolymerization is an attractive method to prepare conductive polymeric thin films on differentsubstrates, e.g. metals or ITO. Depending on polymerization conditions films with a thickness up to a fewDissertation321 455 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Einfluß der Wachstumsbedingungen auf Morphologie, Struktur und elektrische Eigenschaften von organischen Halbleiterfilmen(2003-09-08); ; ; Ziel dieser Arbeit ist die Untersuchung des Filmwachstums und der elektrischen Leitung organischer Halbleiter, insbesondere, wie sich diese beiden Eigenschaften durch strukturelle Modifikation der Moleküle und die Wahl eines geeigneten Substrates beeinflussen lassen.In dieser Arbeit sollen drei Substanzklassen untersucht werden::br:Perylentetracarbonsäurediimide:br:perfluorierten Phthalocyanine:br:Sub-Phthalocyanine.:br::br:Dünnfilme dieser Halbleiter sollen hier mittels Physical Vapour Deposition (PVD) hergestellt werden. Diese Methode erlaubt es, sehr hoch geordnete Filme verschiedenster Verbindungen auf einer Vielzahl an Substraten abzuscheiden. In dieser Arbeit werden verschiedene Substrate verwendet. Zur Darstellung möglichst hoch geordneter Filme werden einkristalline Substrate (Alkalihalogenide, Glimmer) verwendet. Als nicht geordnetes Beispielsubstrat wird amorphes SiO2, welches als Substrat breite Anwendung in der Elektronikindustrie findet, verwendet. Es soll nun untersucht werden, welchen Einfluß die Wahl des Substrates auf das Wachstum der drei Verbindungsklassen hat und die daraus resultierenden unterschiedlichen elektrischen Eigenschaften ermittelt werden. Diese Eigenschaften sollen in Hinblick auf eine Anwendung in organischen Feldeffekttransistoren (OFET) optimiert werden, was vor allem eine hohe Ladungsträgerbeweglichkeit voraussetzt.:br:Noch weitergehend ist der Ansatz des all-organic field effect transistor . Dabei sollen alle Bestandteile aus organischen Materialien bestehen. Dieser Ansatz soll in dieser Arbeit exemplarisch für einen Halbleiter gezeigt werden. Es soll hierbei vor allem die Kompatibilität des schon auf den anorganischen Substraten verwendeten PVD-Verfahrens gegenüber organischen Substraten (Polymere) gezeigt werden.Dissertation227 94 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Modifizierung von Molekularsieben und Silikatoberflächen zur Immobilisierung von Chromophoren - Synthese photochromer Nanokompositmaterialien(2004-02-03); ; ; Synthesis and characterization of photochromic host-guest materials are main goals of the present work. Strong interactions of chromophores with the inorganic support yield in diffusion stability and exceptional optical properties, specifically changed by modification of the host lattice. Apart from photochromic dyes (azo, diarylethene, spiropyran, spirooxazine) other functional chromophores were applied for preparation of nanocomposites.:p:Microporous aluminosilicate faujasite (zeolite Y), mesoporous Si-MCM-41 and thin films were used as hosts. The supercage of the 3-D system of zeolite Y has a dimension of 1.3 nm and is accessible by smaller pores. Thus, in-situ reaction of educts leads to encapsulation of spiropyrans. The class of ordered mesoporous materials opened the way for incorporation of sterically demanding guests. Si MCM 41 was obtained by homogenous precipitation (pore size 3.2 nm) and was modified in a multi-step procedure. Blocking of outer surface with diphenyldichlorosilane ensured the exclusive functionalization of the inner surface with various alkoxysilanes. Finally, the dyes were grafted either covalently (peptide, sulfonamide and anhydride imide bonds) or ionically.:p:Solid state methods (sorption measurement, XRD, DRIFT, r-UV/VIS, SEM and TEM) were used for monitoring the modification of the porous materials, e.g. regioselectivity of outer surface passivation of Si MCM 41. Confocal fluorescence microscopy designated homogeneous distribution even at lowest dye concentrations.:p:The crucial advantage of modified Si MCM 41 is the interaction of photoisomers with the chemical environment. Thermal relaxation after reverse photochromism of photomerocyanine forms of anchored spirochromes was delayed or stopped. The cage effect of the void structure of zeolite Y was demonstrated by the stability of the transoid spyropyran isomers. The reverse-photochromic behavior could also be controlled by the Si/Al-ratio.Dissertation262 117 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Mikrowellenunterstützter Kristallisationseinschluss von Farbstoffmolekülen in die Poren von Zeolithen und Aluminiumphosphaten(2005-02-28); ; ; Die unterschiedlich geladenen Porphyrine [ZnTMPyP]4 und [ZnTPyP] wurden mit dem mikrowellenunterstützten Kristallisationseinschluss erfolgreich in den NaX-Zeolithen eingelagert. Aufgrund der besseren Löslichkeit im Reaktionsgel wird bei dem Kationenfarbstoff eine höhere Farbstoffbeladung erzielt. In beiden Fällen wird weder der Chromophor durch die hydrothermalen Bedingungen noch die Kristallstruktur durch die Anwesenheit der Farbstoffmoleküle negativ beeinträchtigt. Die Pyridylsubstituenten der inkorporierten Porphyrine ragen wahrscheinlich wie Arme durch die Porenöffnungen der Superkäfige, und der zentrale Chromophor des Porphyrins liegt planar in den Poren des NaX-Zeolithen vor.Der Laserfarbstoff DCM wurde zur Realisierung eines Mikrolasers in die Poren des AlPO4-5 eingelagert. Der mikrowellenunterstützte Kristallisationseinschluss von DCM in die AlPO4-5-Kristalle erfolgte mit vier unterschiedlichen Gelkompositionen ("TPA", "TEA", "TEA HCOOH", "TEA EtOH"). Bei dem Templat Tripropylamin (TPA) findet die Einlagerung überwiegend in dem regulären Porensystem des AlPO4-5 statt, während der Einsatz von Triethylamin (TEA) als Templat mit einer Zunahme der vorliegenden Fehlstellen verbunden ist, in welche die DCM-Moleküle eingebaut werden können. Aufgrund des größeren Raumangebotes in den Fehlstellen nimmt der Anteil an cis-Isomer bei dem Wechsel des Templates von TPA zu TEA zu. Durch die Zugabe von Ameisensäure bzw. Ethanol wird innerhalb dieser gebildeten Fehlstellen eine Art Mikroumgebung geschaffen. Die dadurch erhöhte Ionenstärke in den Fehlstellen begünstigt den polaren Ladungstransfer-Zustand gegenüber der trans/cis-Isomerisierung, so dass ein größerer Anteil des trans-Isomers vorliegt. Es konnte trotz unterschiedlichen Kristallgrößen, Oberflächenbeschaffenheiten und Farbstoffbeladungen bei keiner der untersuchten mit DCM beladenen AlPO4-5-Proben Laseraktivität erzeugt werden.Dissertation283 281 - Some of the metrics are blocked by yourconsent settings
Item-typ:Veröffentlichung, Synthesis and photocatalytic properties of new water-soluble phthalocyanines and related compounds(2006-09-16); ; ; The main focus of this work was the synthesis of differently charged (negatively, positively and zwitterions) compounds, potentially applicable as photocatalysts. In order to induce water solubility, different functional groups have been added to the macrocycle framework, i.e. salts of sulfonic groups and quaternary aromatic amines. The following macrocycles were investigated: a) metal-free, silicon and germanium phthalocyanines, b) oxophosphorus(V) and hydroxysilicon(IV) triazatetrabenzcorroles, c) subphthalocyanines, d) metal-free and zinc porphyrins. Synthesis of these compounds was undertaken purposely, i.e. to find possibly stable and efficient photosensitizers in the photocatalytic photo-oxidation reactions.Dissertation370 162